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現代有機合成之父伍德沃德

來(lái)源:網(wǎng)絡(luò )來(lái)源 2009-08-30 17:06:41

  伍德沃德1917年“月10日生于美國馬薩路塞州的波士頓。從小喜讀書(shū),善思考,學(xué)習成績(jì)優(yōu)異。1933年夏,只有16歲的伍德沃德就以?xún)?yōu)異的成績(jì),考人美國的著(zhù)名大學(xué)麻省理工學(xué)院。在全班學(xué)生中,他是年齡最小的一個(gè),素有“神童”之稱(chēng),學(xué)校為了培養他,為他一人單獨安排了許多課程。他聰穎過(guò)人,只用了3年時(shí)間就學(xué)完了大學(xué)的全部課程,并以出色的成績(jì)獲得了學(xué)上學(xué)位。

  伍德沃德是本世紀在有機合成化學(xué)實(shí)驗和理論上,取得劃時(shí)代成果的罕見(jiàn)的有機化學(xué)家,他以極其情巧的技術(shù),合成了膽固醇、皮質(zhì)酮、馬錢(qián)子堿、利血平、葉綠素等多種復雜有機化合物。據不完全統計,他合成的各種極難合成的復雜有機化合物達24種以上,所以他被稱(chēng)為“現代有機合成之父”。

  伍德沃德還探明了金霉素、土霉素、河豚素等復雜有機物的結構與功能,探索了核酸與蛋自質(zhì)的合成問(wèn)題、發(fā)現了以他的名字命名的伍德沃德有機反應和伍德沃德有機試劑。他在有機化學(xué)合成、結構分析、理論說(shuō)明等多個(gè)領(lǐng)域都有獨到的見(jiàn)解和杰出的貢獻,他還獨立地提出二茂鐵的夾心結構,這一結構與英國化學(xué)家威爾金森(G.Wilkinscn)、菲舍爾(E.O.Fischer)的研究結果完全一致。

  維生素B12,的結構極為復雜,伍德沃德經(jīng)研究發(fā)現,它有181個(gè)原子,在空間呈魔氈狀分布,性質(zhì)極為脆弱,受強酸、強堿、高溫的作用都會(huì )分解,這就給人工合成造成極大的困難。伍德沃德設計了一個(gè)拼接式合成方案,即先合成維生素B12的各個(gè)局部,然后再把它們對接起來(lái)。這種方法后來(lái)成了合成所有有機大分子普遍采用的方法。

  合成維生素B12過(guò)程中,不僅存在一個(gè)創(chuàng )立新的合成技術(shù)的問(wèn)題,還遇到一個(gè)傳統化學(xué)理論不能解釋的有機理論問(wèn)題。為此,伍德沃德參照了日本化學(xué)家福井謙一提出的“邊界電子論”,和他的學(xué)生兼助手霍夫曼一起,提出了分子軌道對稱(chēng)守恒原理,這一理論用對稱(chēng)性簡(jiǎn)單直觀(guān)地解釋了許多有機化學(xué)過(guò)程,如電環(huán)合反應過(guò)程、環(huán)加成反應過(guò)程、σ鍵遷移過(guò)程等。該原理指出,反應物分子外層軌道對稱(chēng)一致時(shí),反應就易進(jìn)行,這叫“對稱(chēng)性允許”反應物分子外層軌道對稱(chēng)性不一致時(shí),反應就不易進(jìn)行,這叫“對稱(chēng)性禁阻”。分子軌道理論的創(chuàng )立,使霍夫曼和福井謙一共同獲得了1981年諾貝爾化學(xué)獎。因為當時(shí),伍德沃德已去世2年,而諾貝爾獎?dòng)植皇诮o已去世的科學(xué)家,所以學(xué)術(shù)界認為,如果伍德沃德還健在的話(huà),他必是獲獎人之一,那樣,他將成為少數兩次獲得諾貝爾獎金的科學(xué)家之一。

  1979年6月8日,伍德沃德國積勞成疾,與世長(cháng)辭,終年62歲。他在辭世前還面對他的學(xué)生和助手,念念不忘許多需要進(jìn)一步研究的復雜有機物的合成工作,他逝世以后,人們經(jīng)常以各種方式悼念這位有機化學(xué)巨星。

 

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